Метод двойной стандартной добавки.

Метод заключается в том, что к анализируемому раствору добавляются 2 порции стандартного раствора. Величина этих порций одинакова. По результатам измерений вычисляется параметр

R = D E2 / D E1 , где

D E1 - разность между потенциалом электродов в анализируемом растворе, и в растворе после первой добавки; D E2 - разность между потенциалом электродов в анализируемом растворе, и в растворе после второй добавки.

Пользуясь вычисленным параметром, по специальной таблице находится искомое значение концентрации. Использование таблицы оправдано тем, что для поиска значения концентрации приходится решать трансцендентное уравнение

R = lg(1/(1+2 DV/W) + 2DC/Cx) / lg(1/(1+DV/W) + DC/Cx) .

Следует уточнить, что DС - концентрация в анализируемом растворе после добавки, если бы в этом растворе не было бы больше никаких ионов, т.е. DС = Сисх DV / (W+ DV). Сисх - концентрация в стандартном растворе.

Решать трансцендентное уравнение, каждый раз, когда это нужно, затруднительно, поэтому лучше пользоваться следующей таблицей.

DV/W	0,001	0,01	0,02	0,04	0,06	0,08	0,1	0,15	0,2
DC/Cx	параметр R
0,1	1,9137	1,9224	1,9366	1,9861	2,0902	2,3527	3,6233	1,0112	1,2989
0,2	1,8461	1,8523	1,8608	1,8839	1,9168	1,9624	2,0255	2,3248	3,3002
0,3	1,7919	1,7968	1,8031	1,8190	1,8393	1,8648	1,8961	2,0063	2,1835
0,4	1,7473	1,7513	1,7563	1,7684	1,7833	1,8009	1,8216	1,8879	1,9786
0,5	1,7099	1,7132	1,7174	1,7271	1,7387	1,7521	1,7674	1,8142	1,8736
0,6	1,6779	1,6807	1,6842	1,6923	1,7017	1,7125	1,7246	1,7603	1,8037
0,7	1,6501	1,6526	1,6556	1,6625	1,6704	1,6793	1,6892	1,7178	1,7516
0,8	1,6258	1,6280	1,6306	1,6366	1,6433	1,6509	1,6592	1,6828	1,7103
0,9	1,6043	1,6063	1,6086	1,6138	1,6197	1,6262	1,6333	1,6533	1,6762
1	1,5851	1,5869	1,5889	1,5935	1,5987	1,6044	1,6106	1,6279	1,6474
1,1	1,5679	1,5694	1,5713	1,5754	1,5800	1,5851	1,5905	1,6056	1,6225
1,2	1,5523	1,5537	1,5553	1,5591	1,5632	1,5677	1,5725	1,5859	1,6007
1,3	1,5380	1,5393	1,5408	1,5442	1,5479	1,5520	1,5563	1,5683	1,5815
1,4	1,5250	1,5262	1,5276	1,5307	1,5341	1,5377	1,5417	1,5524	1,5642
1,5	1,5131	1,5141	1,5154	1,5182	1,5213	1,5247	1,5283	1,5380	1,5487
1,6	1,5020	1,5030	1,5042	1,5068	1,5096	1,5127	1,5160	1,5249	1,5346
1,7	1,4918	1,4927	1,4938	1,4962	1,4988	1,5017	1,5047	1,5128	1,5217
1,8	1,4822	1,4831	1,4841	1,4864	1,4888	1,4914	1,4942	1,5017	1,5099
1,9	1,4734	1,4742	1,4751	1,4772	1,4795	1,4819	1,4845	1,4915	1,4990
2	1,4651	1,4658	1,4667	1,4686	1,4708	1,4730	1,4754	1,4819	1,4889
2,1	1,4573	1,4580	1,4588	1,4606	1,4626	1,4647	1,4670	1,4730	1,4795
2,2	1,4499	1,4506	1,4514	1,4531	1,4549	1,4569	1,4591	1,4647	1,4708
2,3	1,4430	1,4436	1,4444	1,4460	1,4477	1,4496	1,4516	1,4569	1,4626
2,4	1,4365	1,4371	1,4378	1,4393	1,4410	1,4427	1,4446	1,4496	1,4549
2,5	1,4303	1,4309	1,4315	1,4330	1,4345	1,4362	1,4380	1,4427	1,4477
2,6	1,4244	1,4250	1,4256	1,4270	1,4285	1,4300	1,4317	1,4362	1,4409
2,7	1,4189	1,4194	1,4200	1,4213	1,4227	1,4242	1,4258	1,4300	1,4345
2,8	1,4136	1,4141	1,4146	1,4159	1,4172	1,4186	1,4201	1,4241	1,4284
2,9	1,4085	1,4090	1,4095	1,4107	1,4120	1,4133	1,4148	1,4186	1,4226
3	1,4037	1,4042	1,4047	1,4058	1,4070	1,4083	1,4097	1,4133	1,4171

В изложенных выше формулах отсутствует упоминание о наклоне электродной функции, так как это было целью разработки метода двойной стандартной добавки. На первый взгляд это факт выгодно отличает этот метод, поскольку процедура анализа упрощается, но это не так. Выиграв в одном, мы, безусловно, теряем в другом. Во-первых, для того, чтобы ошибка анализа была удовлетворительной, нужно быть уверенным в линейности электродной функции ионоселективного электрода! Отклонения от линейности будут приводить к очень большой ошибке анализа. Таким образом калибровать электроды все равно придется. Во-вторых, случайная погрешность анализа существенно больше, чем в методе Грана и методе стандартной добавки. Например, ошибка измерения потенциала в 1мВ может приводить к погрешности анализа в 10-20%.

Обобщая вышесказанное, напрашивается вывод о том, что метод двойной стандартной добавки лучше применять только для очень надежных в эксплуатации электродов, таких как, например, фторидселективный.

Другое по теме

Метод стандартной добавки и метод Грана.
Перед тем, как излагать индивидуальные особенности той или иной разновидности метода добавок, опишем в нескольких словах процедуру анализа. Процедура состоит в том, что в анализируемую пробу делается добавка раствора, содержащего тот же анализируемый ион. Например, для определения содержания ионов натрия делаются добавки станд ...

Астероиды вблизи Земли
Возможно, нам, жителям Земли, наиболее важно знать астероиды, орбиты которых близко подходят к орбите нашей планеты. Обычно выделяют три семейства сближающихся с Землёй астероидов. Они названы по именам типичных представителей - малых планет: 1221 Амур, 1862 Аполлон, 2962 Атон. К семейству Амура относятся астероиды, ор ...