Метод двойной стандартной добавки.

Метод заключается в том, что к анализируемому раствору добавляются 2 порции стандартного раствора. Величина этих порций одинакова. По результатам измерений вычисляется параметр

R = D E2 / D E1 , где

D E1 - разность между потенциалом электродов в анализируемом растворе, и в растворе после первой добавки; D E2 - разность между потенциалом электродов в анализируемом растворе, и в растворе после второй добавки.

Пользуясь вычисленным параметром, по специальной таблице находится искомое значение концентрации. Использование таблицы оправдано тем, что для поиска значения концентрации приходится решать трансцендентное уравнение

R = lg(1/(1+2 DV/W) + 2DC/Cx) / lg(1/(1+DV/W) + DC/Cx) .

Следует уточнить, что DС - концентрация в анализируемом растворе после добавки, если бы в этом растворе не было бы больше никаких ионов, т.е. DС = Сисх DV / (W+ DV). Сисх - концентрация в стандартном растворе.

Решать трансцендентное уравнение, каждый раз, когда это нужно, затруднительно, поэтому лучше пользоваться следующей таблицей.

DV/W	0,001	0,01	0,02	0,04	0,06	0,08	0,1	0,15	0,2
DC/Cx	параметр R
0,1	1,9137	1,9224	1,9366	1,9861	2,0902	2,3527	3,6233	1,0112	1,2989
0,2	1,8461	1,8523	1,8608	1,8839	1,9168	1,9624	2,0255	2,3248	3,3002
0,3	1,7919	1,7968	1,8031	1,8190	1,8393	1,8648	1,8961	2,0063	2,1835
0,4	1,7473	1,7513	1,7563	1,7684	1,7833	1,8009	1,8216	1,8879	1,9786
0,5	1,7099	1,7132	1,7174	1,7271	1,7387	1,7521	1,7674	1,8142	1,8736
0,6	1,6779	1,6807	1,6842	1,6923	1,7017	1,7125	1,7246	1,7603	1,8037
0,7	1,6501	1,6526	1,6556	1,6625	1,6704	1,6793	1,6892	1,7178	1,7516
0,8	1,6258	1,6280	1,6306	1,6366	1,6433	1,6509	1,6592	1,6828	1,7103
0,9	1,6043	1,6063	1,6086	1,6138	1,6197	1,6262	1,6333	1,6533	1,6762
1	1,5851	1,5869	1,5889	1,5935	1,5987	1,6044	1,6106	1,6279	1,6474
1,1	1,5679	1,5694	1,5713	1,5754	1,5800	1,5851	1,5905	1,6056	1,6225
1,2	1,5523	1,5537	1,5553	1,5591	1,5632	1,5677	1,5725	1,5859	1,6007
1,3	1,5380	1,5393	1,5408	1,5442	1,5479	1,5520	1,5563	1,5683	1,5815
1,4	1,5250	1,5262	1,5276	1,5307	1,5341	1,5377	1,5417	1,5524	1,5642
1,5	1,5131	1,5141	1,5154	1,5182	1,5213	1,5247	1,5283	1,5380	1,5487
1,6	1,5020	1,5030	1,5042	1,5068	1,5096	1,5127	1,5160	1,5249	1,5346
1,7	1,4918	1,4927	1,4938	1,4962	1,4988	1,5017	1,5047	1,5128	1,5217
1,8	1,4822	1,4831	1,4841	1,4864	1,4888	1,4914	1,4942	1,5017	1,5099
1,9	1,4734	1,4742	1,4751	1,4772	1,4795	1,4819	1,4845	1,4915	1,4990
2	1,4651	1,4658	1,4667	1,4686	1,4708	1,4730	1,4754	1,4819	1,4889
2,1	1,4573	1,4580	1,4588	1,4606	1,4626	1,4647	1,4670	1,4730	1,4795
2,2	1,4499	1,4506	1,4514	1,4531	1,4549	1,4569	1,4591	1,4647	1,4708
2,3	1,4430	1,4436	1,4444	1,4460	1,4477	1,4496	1,4516	1,4569	1,4626
2,4	1,4365	1,4371	1,4378	1,4393	1,4410	1,4427	1,4446	1,4496	1,4549
2,5	1,4303	1,4309	1,4315	1,4330	1,4345	1,4362	1,4380	1,4427	1,4477
2,6	1,4244	1,4250	1,4256	1,4270	1,4285	1,4300	1,4317	1,4362	1,4409
2,7	1,4189	1,4194	1,4200	1,4213	1,4227	1,4242	1,4258	1,4300	1,4345
2,8	1,4136	1,4141	1,4146	1,4159	1,4172	1,4186	1,4201	1,4241	1,4284
2,9	1,4085	1,4090	1,4095	1,4107	1,4120	1,4133	1,4148	1,4186	1,4226
3	1,4037	1,4042	1,4047	1,4058	1,4070	1,4083	1,4097	1,4133	1,4171

В изложенных выше формулах отсутствует упоминание о наклоне электродной функции, так как это было целью разработки метода двойной стандартной добавки. На первый взгляд это факт выгодно отличает этот метод, поскольку процедура анализа упрощается, но это не так. Выиграв в одном, мы, безусловно, теряем в другом. Во-первых, для того, чтобы ошибка анализа была удовлетворительной, нужно быть уверенным в линейности электродной функции ионоселективного электрода! Отклонения от линейности будут приводить к очень большой ошибке анализа. Таким образом калибровать электроды все равно придется. Во-вторых, случайная погрешность анализа существенно больше, чем в методе Грана и методе стандартной добавки. Например, ошибка измерения потенциала в 1мВ может приводить к погрешности анализа в 10-20%.

Обобщая вышесказанное, напрашивается вывод о том, что метод двойной стандартной добавки лучше применять только для очень надежных в эксплуатации электродов, таких как, например, фторидселективный.

Другое по теме

Как падают метеориты
Метеориты падают внезапно, в любое время и в любом месте земного шара. Их падение всегда сопровождается очень сильными световыми и звуковыми явлениями. По небу в это время в течение нескольких секунд проносится очень крупный и ослепительно яркий болид. Если метеорит падает днем при безоблачном небе и ярком солнечном освещен ...

История космических исследований
Освоение космоса, космические исследования относятся к одному из основных направлений научно-технической революции. Рассмотрение этого направления в технико-экономическом аспекте представит определенный интерес для специалистов, разрабатывающих международные программы сотрудничества в области экономики, науки и техники ...